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本標準由建筑材料科學研究院、中國建筑科學研究院、蘇州砼水泥制品研究院、上海市建筑科學研究所、鐵道科學研究院、南京水利科學研究院、水科水電科學研究院、長江科學院、冶金建筑科學研究院、同濟大學、清華大學負責起草。
本標準主要起草人黃大能、吳兆琦、陳金川。
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1.《混凝土外加劑》
書 名：《混凝土外加劑》[2]
市場價：￥28元
作 者：劉其城徐協文陳曙光
出版社：化學工業出版社
上市日期：2009年1月
開 本：32開
頁 數：376頁
ISBN編號：978-7-122-03529-5
內容簡介
本書詳細闡述了混凝土外加劑的物理化學基礎、常用典型混凝土外加劑的作用原理及其對混凝土性能的影響、混凝土外加劑的應用技術等內容。附錄中列出了混凝土外加劑應用技術規范及規范中提到的幾個試驗方法，以方便讀者查閱。本書內容實用，技術新穎，介紹了國內外新近的科研與應用成果，將基本原理與工程實踐相結合，反映了當前混凝土外加劑科學技術的進展與水平。本書可供從事建筑工程、混凝土材料及制品、精細化工產品的研究、設計、生產和管理等方面的工程技術人員參考，也可供大專院校、中等專業學校相關專業的師生作為教材或教學參考用書。
讀者對象
本書可供從事建筑工程、混凝土材料及制品、精細化工產品的研究、設計、生產和管理等方面的工程技術人員參考，也可供大專院校、中等專業學校相關專業的師生作為教材或教學參考用書。
目 錄
第1章概論
1．1混凝土外加劑的發展概況
1．2混凝土外加劑的定義及分類
1．2.1混凝土外加劑的定義
1．2.2混凝土外加劑的分類
1．3混凝土外加劑的作用與應用
1．3.1混凝土外加劑的作用
1．3.2混凝土外加劑的應用
1．4混凝土外加劑的發展趨勢
第2章混凝土外加劑的物理化學基礎
2．1物質表面的概念
2．2表面張力
2．3表面(界面)活性劑的基本性質和作用
2．.3.1表面活性劑的分類
2．3.2表面活性劑的基本性質和作用
2．4外加劑對水泥顆粒的物理化學性質的影響
2．4.1在水泥分散系中的吸附與分散
2．4.2對水泥分散體系的動電性質影響
2．4.3對水泥分散體系穩定性的影響
2．4.4表面活性作用對混凝土流變性能影響
2．5表面活性劑(外加劑)對水泥水化的影響
2．5.1水泥的水化
2．5.2改變水泥的水化過程
2．5.3改變水泥的水化發熱
2．5.4改變水泥水化體積
2．5.5有機類表面活性劑基團對水泥水化的影響
第3章改善混凝土拌和物流變性能的外加劑
3．1減水劑
3．1.1減水劑的作用
3．1.2減水劑的品種與分類
3．1.3減水劑對新拌混凝土性能的影響
3．1.4減水劑對硬化混凝土性能的影響
3．2引氣劑
3．2.1引氣劑的作用
3．2.2引氣劑的品種與分類
3．2.3引氣劑對新拌混凝土性能影響
3.2.4引氣劑對硬化混凝土性能的影響
3．3泵送劑
3．3.1泵送混凝土與泵送劑
3．3.2泵送劑的組成與性能
3．3.3泵送劑對混凝土性能的影響
第4章調節混凝土凝結與硬化性能的外加劑
4．1早強劑
4．1.1早強機理及對強度發展的影響
4．1.2早強劑的品種與分類
4．1.3早強劑對混凝土性能的影響
4．2緩凝劑
4．2.1緩凝劑的作用機理
4．2.2緩凝劑的種類與性能
4．2.3緩凝劑對混凝土性能影響
4．3速凝劑
4．3.1噴射混凝土
4．3.2速凝劑的作用機理
4．3.3速凝劑的種類與性能
4．3.4速凝劑對混凝土性能的影響
第5章改善混凝土耐久性的外加劑
5．1耐久性研究的主要內容
5．2提高混凝土耐久性的措施
5．2.1使用外加劑
5．2.2使用礦物摻和料
5．2.3配合比設計及施工中的措施
5．2.4抑制堿骨料反應
5．2.5在混凝土中摻加密實抗滲劑
5．2.6控制硬化混凝土的體積穩定性
5．3防水劑
5．3.1混凝土的滲透性
5．3.2防水劑的種類與性能
5．3.3防水劑對混凝土性能影響
5．4防凍劑
5．4.1防凍劑的作用機理
5．4.2混凝土受凍和防凍機理
5．4.3防凍劑的種類與性能
5．4.4防凍劑對混凝土性能的影響
5．5阻銹劑
5．5.1鋼筋的銹蝕和阻銹機理
5．5.2阻銹劑的種類與性能
5．5.3阻銹劑對混凝土性能的影響
5．5.4阻銹劑的相關規程、規范
第6章改善混凝土其他性能的外加劑
6．1堿集料反應與抑制
6．1.1堿骨料反應的分類和機理
6．1.2堿骨料反應的影響因素
6．1.3堿骨料反應的危害
6．1.4堿骨料反應的預防
6．1.5堿骨料反應混凝土的維修
6．2膨脹劑
6.2.1膨脹劑種類與性能
6．2.2膨脹劑對新拌混凝土性能的影響
6．2.3膨脹劑對硬化混凝土性能的影響
6．2.4膨脹劑應用范圍
6．3加氣劑(發氣劑)及泡沫劑
6．3.1加氣劑（發氣劑）
6．3.2泡沫劑
6．4著色劑
6．4.1水泥基材料的裝飾機理
6．4.2水泥基材料變色問題的解決
第7章混凝土外加劑的應用技術
7．1外加劑的選擇
7．2外加劑的摻量
7．3外加劑的摻和方法
7．4外加劑的調配方法及配合比設計調整
7．4.1外加劑的調配方法
7．4.2摻外加劑時混凝土配合比設計調整
7．5凝土坍落度損失的控制
7．6外加劑在混凝土中的適應性
7．6.1水泥熟料礦物成分
7．6.2水泥中的石膏成分
7．6.3水泥中的堿含量
7．6.4水泥的細度
7．7外加劑與礦物摻和料的適應性
7．7.1礦物摻和料的化學成分
7．7.2礦物摻和料的細度
7．7.3多種外加劑復配時的適應性
7．8混凝土雙摻技術
7．9補償收縮混凝土及其膨脹劑的應用
7．9.1“三摻”技術配置高強低熱補償收縮混凝土
7．9.2關于膨脹劑的選擇
7．9.3關于膨脹劑對冷縮的補償
7．9.4補償混凝土的配制和施工
7．9.5關于補償收縮混凝土的養護
7．9.6徐變對補償收縮混凝土的影響
7．9.7補償收縮混凝土的耐久性
7．10外加劑在典型工程中的應用
2.《混凝土外加劑》
作者：熊大玉，王小虹
出版社：化學工業出版社
出版日期：2002年
聚羧酸減水劑配方
摘要：采用自由基水溶液共聚方法合成聚羧酸減水劑。通過正交試驗考察不同配方時所合成的聚羧酸減水劑對水泥凈漿流動度及經時損失的影響，確定不同側鏈長度聚羧酸減水劑的最佳合成配方。
關鍵詞：聚羧酸減水劑；水泥凈漿；流動度；配方
聚羧酸型減水劑分子鏈上具有較多的活性基團，主鏈上連接的側鏈較多，分子結構自由度大，高性能化潛力大，因此聚羧酸型減水劑是近年來國內外研究較為活躍的高性能減水劑之一，同時也是未來減水劑發展的主導方向。
本文采用聚合度分別約為9、23、35的自制聚氧乙烯基烯丙酯大單體（PA）分別與丙烯酸、甲基丙烯磺酸鈉在引發劑過硫酸銨作用下進行自由基水溶液共聚反應，得到不同側鏈長度的聚羧酸減水劑，分別記為JH9、JH23、JH35。通過正交試驗分析考察單體及引發劑用量不同時所合成的聚羧酸減水劑對水泥凈漿初始流動度及流動度經時損失的影響，確定不同側鏈長度聚羧酸減水劑的最佳配方。并分析在最佳合成配方下合成的不同側鏈長度的聚羧酸減水劑對水泥凈漿的初始流動度及經時損失的影響。
1實驗
1.1原材料
丙烯酸（AA）、甲基丙烯磺酸鈉（MAS）、過硫酸銨（APS）均為市售化學試劑；聚氧乙烯基烯丙酯大單體，自制，其聚合度分別約為9、23、35；水泥，P.O42.5R，重慶騰輝江津水泥廠產。
1.2聚羧酸減水劑的合成方法
將丙烯酸、甲基丙烯磺酸鈉、過硫酸銨、聚氧乙烯基烯丙酯大單體分別用去離子水配成濃度為20%的水溶液。在裝有攪拌器、回流冷凝管及溫度計的三頸燒瓶中分批滴加單體及引發劑，滴加完畢后在75℃下保溫反應一定時間。反應結束后，用濃度為20%的NaOH水溶液調節PH值至7～8，得到濃度約為20%的黃色或紅棕色聚羧酸減水劑。
1.3正交試驗設計
采用正交試驗方法，通過改變丙烯酸（AA）、甲基丙烯磺酸鈉（MAS）、聚氧乙烯基烯丙酯大單體（PA）、過硫酸銨（APS）4個因素的用量，考察四因素在三水平下合成的聚羧酸減水劑對水泥凈漿初始流動度及流動度經時損失的影響，從而確定聚羧酸減水劑的最佳合成配方。正交試驗因素及水平見表1，表中引發劑APS用量為MAS、AA、PA等3種單體總質量的百分比。表2為不同實驗組數對應的各因素水平。
1.4摻減水劑水泥凈漿流動度測試方法
水泥凈漿初始流動度按GB8077-2000《混凝土外加劑勻質性試驗方法》中測定水泥凈漿初始流動度的方法進行測試，W/C為0.29。
水泥凈漿流動度經時損失的測試方法為：保持一定水灰比，加入一定量的聚羧酸減水劑，按GB8077-2000《混凝土外加劑勻質性試驗方法》每隔一定時間測試水泥凈漿的流動度。
2結果與分析
2.1減水劑摻量對水泥凈漿初始流動度的影響
表3為對在表2中1～9組的3種聚羧酸減水劑（JH9、JH23、JH35）在不同摻量時對水泥凈漿初始流動度的影響。
由表3可知，當減水劑摻量大于0.5%以后，增加減水劑摻量，水泥凈漿初始流動度增大變緩。表明該聚羧酸減水劑的飽和摻量為水泥質量的0.5～0.8%。
2.2聚羧酸減水劑合成配方的確定
通過對表3的實驗結果計算分析，可看出減水劑摻量為0.5%時四因素對水泥凈漿初始流動度影響的顯著程度。聚羧酸減水劑合成時各因素對水泥凈漿初始流動度影響的極差分析見表)（減水劑摻量為0.5%）。
2.2.1聚羧酸減水劑JH9合成配方的確定
由表4可知：（1）在設計的原料用量范圍內，摻JH9的水泥凈漿初始流動度隨MAS、AA用量的增加而增加，隨PA和APS用量的增加而下降；（2）由極差R可知，四因素對水泥凈漿初始流動度影響均較顯著，影響程度從大到小依次為：PA、APS、AA、MAS；（3）JH9的較佳合成配方為：MAS：AA：PA（摩爾）=1.5：（5.0～7.0）：（1.0～1.25）,APS的用量為15%。
圖1為四因素在三水平下所合成的JH9聚羧酸減水劑對水泥凈漿流動度經時損失的影響。圖1中的水泥凈漿流動度為各因素分別在三水平下的算術平均值，減水劑摻量為水泥質量的0.8%（圖2和圖3與此相同）。
由圖1可知，MAS用量對水泥凈漿的初始流動度影響不大，但增大MAS用量有利于水泥凈漿流動度的保持，MAS用量為1.0～1.5mol時，水泥凈漿流動度經時損失曲線基本接近，因此，MAS用量取1.0～1.5mol為宜；增大AA用量對水泥凈漿初始流動度有利，但PA用量過大對水泥凈漿的流動度保持不利，AA用量取5.0mol為宜；PA用量對水泥凈漿流動度的保持有一最佳值，PA用量取1.25mol為宜；APS在三水平下對水泥凈漿流動度經時損失影響較小，APS用量可取15%～25%。
綜合考慮JH9摻量為0.5%時對水泥凈漿初始流動度和摻量為0.8%時對水泥凈漿流動度經時損失的影響，JH9的最佳合成配方為：MAS：AA:PA（摩爾）=1.5：5.0：1.25,APS用量為15%。
2.2.2聚羧酸減水劑JH23合成配方的確定
由表4可知，水泥凈漿初始流動度隨MAS、PA、APS用量增加而下降，隨AA用量增加而增大。由極差R可知，四因素對水泥凈漿初始流動度影響均較顯著，影響程度從大到小依次為AA、APS、PA、MAS。較佳合成配方為：MAS:AA:PA（摩爾）=(0.5～1.5):5.0（1.0～1.25），APS用量15%。圖2為四因素在三水平下所合成的聚羧酸減水劑JH23對水泥凈漿流動度經時損失的影響。
由圖2可知，MAS用量對水泥凈漿初始流動度的影響不大，但增大MAS用量有利于水泥凈漿流動度的保持，MAS用量取1.5mol為宜；AA用量為5.0～7.0時對水泥凈漿初始流動度影響不大，但AA用量過大不利于水泥凈漿流動度的保持，AA用量在3.0～5.0mol時的水泥凈漿經時損失基本接近，AA用量取5.0mol為宜；PA用量對水泥凈漿初始流動度的影響相差不大，PA用量為1.25mol和1.5mol時對水泥凈漿的流動度保持較好，PA用量取1.25～1.5mol為宜；APS用量為15%時，水泥凈漿的初始流動度大，經時損失小。
綜合前述，可得出聚羧酸減水劑JH23的最佳合成配方與JH9的相同。
2.2.3聚羧酸減水劑JH35合成配方的確定
由表4可知，四因素在所設計的三水平下合成的聚羧酸減水劑JH35摻入水泥凈漿中，所測水泥凈漿的初始流動度相差不大。從極差R可知，合成JH35時各因素對水泥凈漿初始流動度的影響均不及合成JH9和JH23時顯著，影響程度稍大的為AA的用量。圖3為四因素在三水平下所合成的JH35對水泥凈漿流動度經時損失的影響。
由圖3可知，MAS用量對水泥凈漿初始流動度及流動度經時損失的影響均不大，MAS用量可取0.5～1.5mol；AA用量過少，初始流動度小，AA用量過大，流動度經時損失大，AA用量以5.0mol為宜；PA用量對水泥凈漿的初始流動度的影響不大，PA用量為1.00mol時，在經時60min前的流動度明顯高于用量為1.25和1.5mol時的流動度，而PA用量為1.25mol時的經時流動度始終大于用量為1.5mol時的流動度，因此用量PA可取1.25～1.5mol；APS用量為15%時，初始流動度大，且流動度經時損失小，APS取15%為宜。
綜合前述，聚羧酸減水劑JH35的最佳合成配方為：MAS：AA:PA（摩爾）=1.0：5.0：1.0,APS用量為15%。
2.3采用最佳配方合成的減水劑對水泥凈漿流動度的影響
減水劑對水泥顆粒的分散作用與其分子結構及形態有關，水泥凈漿的流動度經時損失主要與水泥粒子表面減水劑分子吸附層的立體斥力有關。對于該聚羧酸減水劑，水泥凈漿分散性保持的機理還在于減水劑分子中聚醚側鏈以酯鍵的形式與主鏈連接，在堿性環境中發生分解，緩慢釋放羧基，二次補充作用于水泥粒子間的靜電斥力，使水泥凈漿流動度的損失得到有效控制。
聚羧酸減水劑JH9、JH23、JH35的側鏈長度不同，空間位阻效應不同，對水泥凈漿分散性及分散保持性也就不同。圖4為JH9、JH23、JH35在不同摻量時對水泥凈漿初始流動度的影響。圖5為摻JH9、JH23、JH35（摻量均為水泥質量的0.5%)對水泥凈漿流動度經時損失的影響。
由圖4可知，不同側鏈長度的聚羧酸減水劑JH9、JH23、JH35在不同摻量下對水泥凈漿初始流動度影響相差不大。
由圖5可知，摻聚羧酸減水劑JH23、JH35的水泥凈漿的經時損失小，尤以JH23聚羧酸減水劑為佳；而摻JH9的水泥凈漿流動度經時損失大。可見側鏈較長的聚羧酸減水劑對水泥凈漿的流動度保持有利。這是因為多羧酸系共聚物為梳形柔性吸附，其疏水基團吸附在水泥顆粒表面，聚醚側鏈向外伸展，側鏈較長的聚羧酸減水劑的空間位阻比側鏈較短的聚羧酸減水劑的大，同時因為聚羧酸減水劑中的側鏈以酯鍵的形式與主鏈連接，在堿性環境中發生緩慢分解而釋放羧基，側鏈較長的聚羧酸減水劑羧基釋放時間相對較長，從而使流動度經時損失小，有利于流動度保持。
3結論
（1）盡管磺酸基具有較強的吸附能力和分散性，具有較強的表面活性，有利于減水劑分子在水泥顆粒上吸附，提高動電位，但MAS用量越多，對水泥顆粒的分散性并非越大。
（2）AA用量較大時對提高水泥凈漿的分散性有利，但對分散性的保持不利。
（3）引發劑過硫酸銨用量過大，對水泥凈漿的分散性及分散性的保持不利。這是由于引發劑用量愈大，減水劑分子量愈小，分子鏈愈短。短的分子鏈對水泥凈漿分散性及分散性保持不利。
（4）PA用量較大時，對水泥凈漿的初始流動度不利，但有利于流動度保持。
（5）合成不同側鏈長度的聚羧酸減水劑，其最佳配比不盡相同。對于聚羧酸減水劑JH9和JH23其最佳配比為：MAS：AA:PA（摩爾）=1.5：5.0：1.25,APS用量為15%；JH35的最佳配比為MAS：AA:PA（摩爾）=1.0：5.0：1.0,APS用量為15%。。
（6）在最佳配比下合成的JH23、JH35聚羧酸減水劑有較好的初始流動度且流動度經時損失小，尤以JH23為佳。聚羧酸減水劑JH9的經時損失大。
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